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當(dāng)蒽的表面張力為59.4mN/m時(shí),有效提高碳材料能量轉(zhuǎn)化效率

來(lái)源:玖貳伍碳源科技(天津)有限公司 瀏覽 188 次 發(fā)布時(shí)間:2024-06-21

目前主要的碳負(fù)極生產(chǎn)工藝,包括化學(xué)氣相沉積法、包覆法、熱處理法等技術(shù)的單獨(dú)和混合應(yīng)用。

在相關(guān)現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上,研究者發(fā)現(xiàn)含碳負(fù)極材料在充放電過(guò)程中存在過(guò)電位過(guò)高的問(wèn)題,進(jìn)而導(dǎo)致采用含碳負(fù)極材料放電時(shí)電壓平臺(tái)低、充電電壓平臺(tái)較高,即此時(shí)化學(xué)電源的能量轉(zhuǎn)化效率較低;

為降低含碳電極材料對(duì)化學(xué)電源過(guò)電位的貢獻(xiàn),從而提升放電平臺(tái)電壓、降低充電平臺(tái)電壓,以此提升能量轉(zhuǎn)化效率,現(xiàn)有技術(shù)的處理方案大致有以下幾種:

一,在材料制備過(guò)程中,使用基底或模板,定向影響目標(biāo)材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)、外部的幾何形態(tài)和物理化學(xué)特性,提升目標(biāo)材料的電子電導(dǎo)能力,離子傳輸能力,進(jìn)而降低材料總體上(即在電池中工作時(shí))的過(guò)電位,提升放電平臺(tái)電壓,降低充電平臺(tái)電壓。其優(yōu)點(diǎn)在于,可以理性設(shè)計(jì)材料結(jié)構(gòu),盡可能優(yōu)化其性能。缺點(diǎn)在于,技術(shù)實(shí)現(xiàn)復(fù)雜,工藝要求的工況難以實(shí)現(xiàn)或?qū)崿F(xiàn)成本過(guò)高;

二,在材料制備過(guò)程中,對(duì)層狀堆垛的材料,引入一定尺寸的分子、離子,拓寬材料的層間距,提升材料的離子傳輸能力,降低材料總體上的過(guò)電位,優(yōu)化平臺(tái)電壓。其優(yōu)點(diǎn)在于處理工藝簡(jiǎn)單,缺點(diǎn)在于成本高,且會(huì)降低材料結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性;

三,在材料制備過(guò)程中,采用化學(xué)氣相沉積,引入原料氣,在特定表面發(fā)生物理化學(xué)變化,調(diào)控材料原有的孔結(jié)構(gòu),優(yōu)化材料儲(chǔ)能特性。其優(yōu)點(diǎn)在于可以精確調(diào)控材料的孔口和孔內(nèi)結(jié)構(gòu),顯著優(yōu)化材料儲(chǔ)能特性,缺點(diǎn)在于能耗較高,不能選擇性改變材料的某些特征結(jié)構(gòu)(比如孔的表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)),不能選擇性地在一定區(qū)域沉積,從而造成浪費(fèi),加工溫度較高也會(huì)帶來(lái)一定的風(fēng)險(xiǎn)。

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的提升碳材料能量轉(zhuǎn)化效率的方法存在技術(shù)缺陷的問(wèn)題,本文提供一種基于液相沉積的碳材料的制備方法。

步驟1,在225℃的絕氧條件下,用蒽浸漬有豐富孔結(jié)構(gòu)的活性碳纖維1h,由于蒽的表面張力較大,為59.4mN/m,浸漬過(guò)程中蒽選擇性的進(jìn)入活性碳纖維的孔道,表面無(wú)顯著殘留;

步驟2,取出浸漬后的活性碳纖維置于烘箱中,在100℃下烘干去除水分,得到中間體;

步驟3,在氮?dú)獗Wo(hù)下,將所述中間體在950℃下加熱,加熱溫度為蒽的裂解溫度,加熱過(guò)程中,蒽裂解形成石墨沉積在所述活性碳纖維的孔道內(nèi),自然降溫至室溫,得到高能量轉(zhuǎn)化效率的碳材料,液相沉積后的碳材料具有發(fā)展良好的晶疇,多孔碳顆粒表面仍保持較光滑完整的形貌,說(shuō)明液相沉積選擇性的在孔道內(nèi)進(jìn)行。

步驟1所用活性碳纖維以及本實(shí)施例制備得到的高能量轉(zhuǎn)化效率的碳材料的氮?dú)馕摳綔y(cè)試可以看出:制備前活性碳纖維的氮?dú)馕摳綔y(cè)出比表面積為1329m2/g,經(jīng)過(guò)處理,比表面積降至482m2/g,說(shuō)明蒽在孔內(nèi)的沉積改變了孔的結(jié)構(gòu),減小了孔容,孔腹尺寸被收縮;

步驟1所用活性碳纖維以及本實(shí)施例制備得到的高能量轉(zhuǎn)化效率的碳材料的二氧化碳吸脫附測(cè)試可以看出:制備前活性碳纖維的二氧化碳吸脫附測(cè)出比表面積為1380m2/g,經(jīng)過(guò)處理后,得到的高能量轉(zhuǎn)化效率的碳材料的二氧化碳吸脫附測(cè)出比表面積為1170m2/g,由于CO2具有更小的分子動(dòng)力學(xué)直徑,可進(jìn)入N2無(wú)法探測(cè)的孔,可知孔口保留了一定的尺寸,有利于鈉離子傳輸,形成高電位的平臺(tái),同時(shí)通過(guò)CO2所測(cè)比表面積也有下降,說(shuō)明孔腹也被收縮,但并非被完全填充,保留了充分的儲(chǔ)鈉空間。

高能量轉(zhuǎn)化效率的碳材料組裝鈉離子電池制備過(guò)程如下:

高能量轉(zhuǎn)化效率的碳材料作為負(fù)極活性物質(zhì),以偏氟乙烯(PVDF)作為粘結(jié)劑、與導(dǎo)電劑乙炔黑按照質(zhì)量比90∶5∶5的比例在NMP(N甲基吡咯烷酮)溶劑下混合均勻,涂覆成電極膜,放在真空干燥箱中于120℃干燥12h,經(jīng)輥壓、沖裁,得到負(fù)極極片;采用金屬鈉片作對(duì)電極,電解液為1M NaClO4 in diglyme=1:1為電解液,將上述負(fù)極極片在手套箱中組裝成2032紐扣式電池,測(cè)試其電化學(xué)性能。首圈充放電曲線如圖5所示,具有高達(dá)93%的首次庫(kù)倫效率,能量轉(zhuǎn)化效率為85%,可逆比容量高達(dá)354mAh/g,其中低電位平臺(tái)比容量為250mAh/g。


與現(xiàn)有技術(shù)相比,

1.此方法利用了具有一定表面張力的液態(tài)碳源在多孔碳表面不浸潤(rùn)、只能通過(guò)材料的孔的毛細(xì)作用吸附于材料中的特性,進(jìn)行選擇性沉積,液態(tài)碳源選擇性的沉積在多孔碳的孔道內(nèi),而不在多孔碳的表面沉積,實(shí)現(xiàn)低原料成本、高原料利用率的沉積,同時(shí)提高了碳材料的能量轉(zhuǎn)化效率;

2.相比于傳統(tǒng)的液相沉積技術(shù),此方法在關(guān)注并調(diào)控孔內(nèi)結(jié)構(gòu)的同時(shí),同時(shí)將孔口的掃描電鏡下的亞顯微結(jié)構(gòu)(晶格結(jié)構(gòu)和晶疇結(jié)構(gòu))作為調(diào)控材料性能的參量,如圖1所示,液相沉積后的碳材料具有發(fā)展良好的晶疇,將孔口縮小的同時(shí)孔腹充分縮小,通過(guò)特定液相沉積實(shí)現(xiàn)孔結(jié)構(gòu)的理性設(shè)計(jì)和調(diào)控。由圖2的SEM可觀察到材料表面沒(méi)有顆粒狀積碳,表明液態(tài)碳源的吸附主要選擇性的進(jìn)入孔內(nèi),由于較大表面張力不會(huì)在顆粒表面沉積,因此碳顆粒仍保持較光滑完整的形貌;

3.利用此方法液相沉積得到的碳材料可以?xún)?yōu)化充放電平臺(tái)電壓,提高能量轉(zhuǎn)化效率。