污水處理廠中的化驗(yàn)是一個(gè)很重要的運(yùn)營(yíng)手段，分析結(jié)果是污水調(diào)節(jié)的依據(jù)，所以分析的準(zhǔn)確性要求很高，必須保證分析數(shù)值的準(zhǔn)確才能保證系統(tǒng)的正常運(yùn)行手段的正確合理！

一、化學(xué)需氧量（CODcr）的測(cè)定

化學(xué)需氧量：指在強(qiáng)酸并加熱條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，單位為mg/L。而我國(guó)一般采用重鉻酸鉀法作為依據(jù)。

1、方法原理

在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)硫酸亞鐵銨的用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。

2、儀器

（1）回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置（如取樣量在30ml以上，采用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置）。

（2）加熱裝置：電熱板或變組電爐。

（3）50ml酸式滴定劑。

3、試劑

（1）重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6＝0.2500mol/L：）稱取預(yù)先在120℃烘干２ｈ的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。

（2）試亞鐵靈指示液：稱取1.485ｇ鄰菲啰啉，0.695ｇ硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。

（3）硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取39.5ｇ硫酸亞鐵銨溶于水，邊攪拌便緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸收10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液與500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入三滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml）用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色及為終點(diǎn)。

C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00／V

式中，c—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）;V—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量（ml）。

（４）硫酸－硫酸銀溶液：與2500ml濃硫酸中加入25ｇ硫酸銀。放置1-2ｄ，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解（如無(wú)2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。

（５）硫酸汞：結(jié)晶或粉末。

4、注意事項(xiàng)

（１）使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mL，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，是保持硫酸汞：氯離子＝10:1（Ｗ／Ｗ）。如出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。

（２）水樣去用體積可在10.00-50.00mL范圍之間，但試劑用量及濃度按相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意結(jié)果。

（３）對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mol/L的水樣，應(yīng)該為0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用0.01/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（４）水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入少量的１／５－４／５為宜。

（５）用鄰笨二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢測(cè)試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰笨二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.167g，所以溶解0.4251L鄰笨二甲酸氫鉀與重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODCr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。

（６）CODCr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。

（７）每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。

5、測(cè)定步驟

（1）將取回的進(jìn)水樣、出水樣搖勻。

（2）取3個(gè)磨口錐形瓶，編號(hào)0、1、2；向3個(gè)錐形瓶中分別加入6粒玻璃珠。

（3）向0號(hào)錐形瓶中加20mL蒸餾水（用胖度移液管）；向1號(hào)錐形瓶中加5mL進(jìn)水樣（用5mL的移液管，要用進(jìn)水潤(rùn)洗移液管3次），然后再加入15mL蒸餾水（用胖度移液管）；向2號(hào)錐形瓶中加20mL出水樣（用胖度移液管，要用進(jìn)水潤(rùn)洗移液管3次）。

（4）向3個(gè)錐形瓶中分別加入10mL重鉻酸鉀非標(biāo)液（用10mL的重鉻酸鉀非標(biāo)液移液管，要用重鉻酸鉀非標(biāo)液潤(rùn)洗移液管3次）。

（5）將錐形瓶分別放到電子萬(wàn)用爐上，然后打開(kāi)自來(lái)水管將水充滿冷凝管（自來(lái)不要開(kāi)的過(guò)大，憑經(jīng)驗(yàn)）。

（6）從冷凝管上部向3個(gè)錐形瓶中分別加30mL硫酸銀（用25mL的小量筒），然后分別搖勻3個(gè)錐形瓶。

（7）插上電子萬(wàn)用爐插頭，從沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，加熱2小時(shí)。

（8）加熱完畢后，拔下電子萬(wàn)用爐插頭，冷卻一段時(shí)間后（多長(zhǎng)時(shí)間憑經(jīng)驗(yàn)）。

（9）從冷凝管上部向3個(gè)錐形瓶中分別加90mL蒸餾水（加蒸餾水原因：1.從冷凝管上加水，使加熱過(guò)程中冷凝管內(nèi)壁的殘留水樣流入錐形瓶，減小誤差。2.加定量的蒸餾水，使滴定過(guò)程中的顯色反應(yīng)更加明顯）。

（10）加入蒸餾水后會(huì)放熱，取下錐形瓶冷卻。

（11）徹底冷卻后，向3個(gè)錐形瓶中分別加3滴試亞鐵靈指示劑，然后分別搖勻3個(gè)錐形瓶。

（12）用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。（注意全自動(dòng)滴定管的使用方法。滴定完一個(gè)要記得讀數(shù)，并將自動(dòng)滴定管液位升至最高處，進(jìn)行下一個(gè)滴定）。

（13）記錄讀數(shù)，計(jì)算結(jié)果。

二、生化需氧量（BOD5）的測(cè)定

生活污水與工業(yè)廢水中含有大量各類有機(jī)物。當(dāng)其污染水域后，這些有機(jī)物在水體中分解時(shí)要消耗大量溶解氧，從而破壞水體中氧的平衡，使水質(zhì)惡化。水體因缺氧造成魚類及其他水生生物的死亡。

水體中所含的有機(jī)物成分復(fù)雜，難以一一測(cè)定其成分。人們常常利用水中有機(jī)物在一定條件下所消耗的氧，來(lái)間接表示水體中有機(jī)物的含量，生化需氧量即屬于這類的一個(gè)重要指標(biāo)。

生化需氧量的經(jīng)典測(cè)定方法，是稀釋接種法。

測(cè)定生化需氧量的水樣，采集時(shí)應(yīng)充滿并密封于瓶中。在0——4攝氏度下進(jìn)行保存。一般應(yīng)在6h內(nèi)進(jìn)行分析。若需要遠(yuǎn)距離轉(zhuǎn)運(yùn)。在任何情況下，貯存時(shí)間不應(yīng)超過(guò)24h。

1、方法原理

生化需氧量是指在規(guī)定條件下，微生物分解存在水中的某些可氧化物質(zhì)、特別是有機(jī)物所進(jìn)行的生物化學(xué)過(guò)程中消耗溶解氧的量。此生物氧化全過(guò)程進(jìn)行的時(shí)間很長(zhǎng)，如在20攝氏度下培養(yǎng)時(shí)，完成次過(guò)程需要100多天。目前國(guó)內(nèi)外普遍規(guī)定于20加減1攝氏度培養(yǎng)5d，分別測(cè)定樣品培養(yǎng)前后的溶解氧，二者之差即為BOD5值，以氧的毫克/升表示。

對(duì)某些地面水及大多數(shù)工業(yè)廢水，因含較多的有機(jī)物，需要稀釋后再培養(yǎng)測(cè)定，以降低其濃度和保證有充足的溶解氧。稀釋的程度應(yīng)使培養(yǎng)中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而剩余溶解氧在1mg/L以上。

為了保證水樣稀釋后有足夠的溶解氧，稀釋水通常要通入空氣進(jìn)行曝氣，便稀釋水中溶解氧接近飽和。稀釋水中還應(yīng)加入一定量的無(wú)機(jī)營(yíng)養(yǎng)鹽和緩沖物質(zhì)，以保證微生物生長(zhǎng)的需要。

對(duì)于不含或少含微生物的工業(yè)廢水，其中包括酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水或經(jīng)過(guò)氯化處理的廢水，在測(cè)定BOD5時(shí)應(yīng)進(jìn)行接種，以引入能分解廢水中有機(jī)物的微生物。當(dāng)廢水中存在著難于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機(jī)物或含有劇毒物質(zhì)時(shí)，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行接種。

本方法適用于測(cè)定BOD5大于或等于2mg/L，最大不超過(guò)6000mg/L的水樣。當(dāng)水樣BOD5大于6000mg/L，會(huì)因稀釋帶來(lái)一定的誤差。

2、儀器

（1）恒溫培養(yǎng)箱

（2）5——20L細(xì)口玻璃瓶。

（3）1000——2000ml量筒

（4）玻璃攪棒：棒的長(zhǎng)度應(yīng)比所用量筒高度長(zhǎng)200mm。在棒的底端固定一個(gè)直徑比量筒底小、并帶有幾個(gè)小孔的硬橡膠板。

（5）溶解氧瓶：250ml到300ml之間，帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的鐘型口。

（6）虹吸管，供分取水樣和添加稀釋水用。

3、試劑

（1）磷酸鹽緩沖溶液：將8.5磷酸二氫鉀，21.75g磷酸氫二鉀，33.4七水合磷酸氫二鈉和1.7g氯化銨溶于水中，稀釋至1000ml。此溶液的PH應(yīng)為7.2

（2）硫酸鎂溶液：將22.5g七水合硫酸鎂溶于水中，稀釋至1000ml。

（3）氯化鈣溶液：將27.5無(wú)水氯化鈣溶于水，稀釋至1000ml。

（4）氯化鐵溶液：將0.25g六水合氯化鐵溶于水，稀釋至1000ml。

（5）鹽酸溶液：將40ml鹽酸溶于水，稀釋至1000ml。

（6）氫氧化鈉溶液：將20g氫氧化鈉溶于水，稀釋至1000ml

（7）亞硫酸鈉溶液：將1.575g亞硫酸鈉溶于水，稀釋至1000ml。此溶液不穩(wěn)定，需每天配制。

（8）葡萄糖—谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：將葡萄糖和谷氨酸在103攝氏度干燥1h后，各稱取150ml溶于水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶?jī)?nèi)并稀釋至標(biāo)線，混合均勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液臨用前配制。

（9）稀釋水：稀釋水的PH值應(yīng)為7.2，其BOD5應(yīng)小于0.2ml/L。

（10）接種液：一般采用生活污水，在室溫下放置一晝夜，取上清液使用。

（11）接種稀釋水：分取適量接種液，加入稀釋水中，混勻。每升稀釋水中接種液加入量為生活污水1——10ml；或表層土壤侵出液20——30ml；接種稀釋水的PH值應(yīng)為7.2。BOD值以在0.3——1.0mg/L之間為宜。接種稀釋水配制后應(yīng)立即使用。

4、計(jì)算

1）不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣

BOD5（mg/L）=C1-C2

式中：C1——水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；

C2——水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）。

2、經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣

BOD5（mg/L）=[（C1-C2）—（B1-B2）f1]∕f2

式中：C1——水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；

C2——水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）；

B1——稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；

B2——稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)后的溶解氧濃度（mg/L）；

f1——稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例；

f2——水樣在培養(yǎng)液中所占比例。

B1——稀釋水在培養(yǎng)前的溶解氧；

B2——稀釋水在培養(yǎng)后的溶解氧；

f1——稀釋水在培養(yǎng)液中所占比例；

f2——水樣在培養(yǎng)液中所占比例。

注：f1,f2的計(jì)算：例如培養(yǎng)液的稀釋比為3%，即3份水樣，97份稀釋水，則f1=0.97，f2=0.03。

5、注意事項(xiàng)

（1）水中有機(jī)物的生物氧化過(guò)程，可分為二個(gè)階段。第一階段為有機(jī)物中的碳和氫、氧化生成二氧化碳和水，此階段稱為碳化階段。完成碳化階段在20攝氏度大約需20天左右。第二階段為含氮物質(zhì)及部分氮，氧化為亞硝酸鹽及硝酸鹽，稱為硝化階段。完成硝化階段在20攝氏度時(shí)需要約100天。因此，一般測(cè)定水樣BOD5時(shí)，硝化作用很不現(xiàn)著或根本不發(fā)生硝化作用。但對(duì)于生物處理池的出水，因其中含有大量的硝化細(xì)菌。因此在測(cè)BOD5時(shí)也包括了部分含氮化物的需氧量。對(duì)于這樣的水樣，，可以加入硝化抑制劑，抑制硝化過(guò)程。為此目的，可在每升稀釋水樣中加入1ml濃度為500mg/L的丙烯基硫脲或一定量固定在氯化鈉上的2-氯帶-6-三氯甲基啶，使TCMP在稀釋樣品中的濃度大約為0。5 mg/L。

（2）玻璃器皿應(yīng)徹底清洗干凈。先用洗滌劑浸泡清洗，然后用稀鹽酸浸泡，最后依次用自來(lái)水，蒸餾水洗凈。

（3）為檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量，以及化驗(yàn)人員的操作水平，可將20ml葡萄糖-谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用接種稀釋水稀釋至1000ml，按測(cè)定BOD5的操作步驟。測(cè)得BOD5的值應(yīng)在180—230mg/L之間。否則應(yīng)檢查接種液、稀釋水的質(zhì)量或操作技術(shù)是否存在問(wèn)題。

（4）水樣稀釋倍數(shù)超過(guò)100倍時(shí)，應(yīng)預(yù)先在容量瓶中用水初步稀釋后，再取適量進(jìn)行最后稀釋培養(yǎng)。

三、懸浮性固體物質(zhì)（SS）的測(cè)定

懸浮固體表示水中不溶解的固體物質(zhì)的量。

1、方法原理

測(cè)定曲線內(nèi)置，通過(guò)測(cè)定樣品對(duì)特定波長(zhǎng)的吸光度轉(zhuǎn)換為待測(cè)參數(shù)的濃度值，并通過(guò)液晶顯示屏顯示。

2、測(cè)定步驟

（1）將取回的進(jìn)水樣、出水樣搖勻。

（2）取1支比色管加入25mL進(jìn)水樣，然后用蒸餾水加至刻度線（因進(jìn)水SS較大，若不稀釋可能會(huì)超過(guò)懸浮物測(cè)試儀的最大限度，使結(jié)果不準(zhǔn)。當(dāng)然進(jìn)水取樣量不固定，若進(jìn)水太臟就取10mL，用蒸餾水加至刻度線）。

（3）開(kāi)啟懸浮物測(cè)試儀，向類似于比色皿的小盒內(nèi)加入蒸餾水至2/3處，擦干外壁，邊搖動(dòng)邊按下選擇鍵，然后快速放入懸浮物測(cè)試儀，之后按下讀數(shù)鍵，若不為零則按清零鍵，將儀器清零（測(cè)一次即可）。

（4）測(cè)進(jìn)水SS：將比色管內(nèi)的進(jìn)水樣倒入小盒內(nèi)潤(rùn)洗3次，然后將進(jìn)水樣加至2/3處，擦干外壁，邊搖動(dòng)邊按下選擇鍵，然后快速放入懸浮物測(cè)試儀，之后按下讀數(shù)鍵，測(cè)三次，求取平均值。

（5）測(cè)出水SS：將出水樣搖勻，潤(rùn)洗三次小盒…（方法同上）

3、計(jì)算

進(jìn)水SS的結(jié)果為：稀釋倍數(shù)*測(cè)進(jìn)水樣讀數(shù)出水SS的結(jié)果直接為測(cè)出水樣儀器讀數(shù)

四、總磷（TP）的測(cè)定

1、方法原理

在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸銨、酒石酸銻氧鉀反應(yīng)，生成磷鉬雜多酸，被還原劑抗壞血酸還原，則變成藍(lán)色絡(luò)合物，通常集成磷鉬藍(lán)。

本方法最低檢出濃度為0.01mg/L（吸光度A=0.01時(shí)所對(duì)應(yīng)的濃度）；測(cè)定上限為0.6mg/L?？蛇m用于測(cè)定地面水、生活污水及日化、磷肥、機(jī)加工金屬表面磷化處理、農(nóng)藥、鋼鐵、焦化等行業(yè)的工業(yè)廢水中的正磷酸鹽分析。

2、儀器

分光光度計(jì)

3、試劑

（1）1+1硫酸。

（2）10%（m/V）抗壞血酸溶液：溶解10g抗壞血酸于水中，并稀釋至100ml。該溶液儲(chǔ)存在棕色玻璃瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周。如顏色變黃，則棄去重配。

（3）鉬酸鹽溶液：溶解13g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于100ml水中。溶解0。35g酒石酸銻氧鉀[K（SbO）C4H4O6·1/2H2O]于100ml水中。在不斷的攪拌下，將鉬酸銨溶液徐徐加到300ml（1+1）硫酸中，加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻。試劑貯存在棕色的玻璃瓶中于冷處保存。至少穩(wěn)定2個(gè)月。

（4）濁度-色度補(bǔ)償液：混合兩份體積的（1+1）硫酸和一份體積的10%（m/V）抗壞血酸溶液。此溶液當(dāng)天配制。

（5）磷酸鹽貯備溶液：將磷酸二氫鉀（KH2PO4）于110°C干燥2h，在干燥器中放冷。稱取0.217g溶于水，移入1000ml容量瓶中。加（1+1）硫酸5ml，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升50.0ug磷。

（6）磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取10.00ml磷酸鹽貯備液于250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含2.00ug磷。臨用時(shí)現(xiàn)配。